1、生产方法
金属锂的工业生产方法主要有熔盐电解法和真空热还原法。熔盐电解法系采用氯化锂为原料,在熔融电解槽内电解时分解为金属锂和氯气,在阴极析出锂,在阳极析出氯气。电解进行时,氯化锂离解为锂离子,向阴极移动并放电,形成的金属锂通过熔盐逐渐上升到电解槽表面或到锂收集室。在阳极析出的氯气通过熔盐上升至出口排出或收集。该法的最大缺点是电解时产生氯气污染严重,且产品质量不易控制,生产成本高。真空热还原法系采用碳酸锂为原料,生产过程不产生氯气,生产成本比熔盐电解法低20%左右,具有流程短、产品质量好、无环境污染等优点,不过也存在着回收率低、设备结构复杂的缺点。该法还同时采用了新的精制提纯技术,大幅度提高了产品纯度,其最高纯度可达99.96% ,而且不产生任何废弃物,副产品为含锂化合物,可直接用于电解铝工业,所需原料均可立足中国国内解决。
对金属锂产品纯度的要求因用途而异,纯度为99.9%的锂,可以通过改进熔盐电解工艺直接制取,纯度为99.9% 以上的锂,则需提纯。提纯金属锂常用的方法是真空蒸馏法。该法是根据锂和杂质元素的挥发性不同而被分离,可以制取质量分数99.99% ~99.999 9%的高纯锂。
最近,中科院青海盐湖研究所的科技攻关项目“金属锂提取优化工艺研究”取得了重要进展。该项目采用无槽衬技术的新槽型,能实现金属锂和氯气的有效分离,金属锂通过导出装置进行汇集,并自动导人电解槽外的集锂器中,用控制阀将分离出的锂注入无氧操作箱的油冷模中,克服了传统技术电解槽寿命短、槽衬腐蚀污染产品的弊端,保证了产品质量 j。此外,由昆明理工大学真空冶金及材料研究所承担的云南省科技攻关项目“真空热还原提取 金属锂的新工艺新设备的研究”,完成了碳酸锂真空热分解和真空热还原的半工业化试验,建成了年产精锂26 t的生产线,并通过了专家验收鉴定。
2、应用领域
金属锂在现代工业和科学技术中具有非常重要的地位,广泛应用于电子、化工、医药、玻璃、橡胶、陶瓷、核工业、航空航天、金属冶炼、机械制造等领域。
用金属锂生产的丁基锂作为锂润滑脂用于军事机械化装备、石油化工设备、精密仪表,也可用作主体异性橡胶和合成橡胶的催化剂。金属锂可制备氟里昂的替代产品溴化锂及氯化锂、氢氧化锂等化学品。锂在液态氨中生成的Li•4NH ,是有机合成中的强还原剂。金属锂也是有机合成中的交联剂,用于合成维生素、抗生素、香精香料、树脂和染料。
在高能锂电池中,锂作为电极材料。锂电池能量密度大,电压高,工作温度范围宽,储存寿命长,可为现代各种电子设备提供稳定可靠的电源。
锂和氧有强大的亲合力,用于纯铜、纯镍和合金钢的脱氧;锂也是金属中硫的有效清除剂。锂的碳酸盐用于电解铝可提高导电效率,降低生产成本。
锂可与许多金属生成合金,改善了合金的性能。
同位素锂6无核裂变产物,不会造成辐射污染,是核聚变反应堆增殖氚的主要材料,反应后释放的能量可用于发电。锂在核裂变反应堆中用作热交换冷却剂、核燃料溶剂和热屏蔽材料。目前可控核聚变发电是应用金属锂最大的行业,一个发电用的可控核聚变反应堆仅用作载热体的金属锂就需700 t 左右。
金属锂也是一种优质能源,燃烧后可放出大量的热量,可作为火箭的最优金属燃料之一。若用锂或锂化合物制成固体燃料来代替固体推进剂,可用作火箭、导弹、宇航飞船的动力,不仅能量高、燃速大,而且具有极高的比冲量,提高这些空间飞行器的有效载荷。
3、生产现状
由于金属的生产工艺复杂、技术难度大、产品成本高,国际上金属锂的生产被发达国家所垄断,年总产量约为2 500 t左右。中国金属锂生产起步较晚,生产厂家很少,只有5家,年总产能680 t。产品大部分是纯度≤99.0%的金属锂,99.9% 以上的电池级金属锂每年只有100 t左右。中国的金属锂生产全靠自行研究和开发。近年来,金属锂在中国的需求量日益增加,有一些厂家投资建设金属锂生产装置 。据不完全统计,这些新建拟建装置的年总产能达到1 400 t左右,届时若能全部建成投产,将大大缓解中国金属锂的供求关系,并可开拓国际市场,出口创汇。
4、市场分析
国际上金属锂的售价为8万~9万美元/t,世界金属锂的年需求量约6 000 t,每年以20%的速度增长,目前国际金属锂的产量仅能满足需求量的1/2左右。中国电解锂(纯度99.0%)55万f_/t,高纯锂63万~72万元/t,电池级金属锂80万元/t 。
金属锂电池直接利用金属锂,其能源储备量达到传统锂离子电池的2倍以上,而在放电容量方面,甚至达到传统产品的10倍左右,有望取代锂离子电池。此外,金属锂电池具有体积小、容量大、没有记忆效应等优势,以公认的使用效率和安全性使其市场销售得以快速增长。在某些用途上金属锂电池已基本取代了传统的镍氢充电电池。金属锂电池的大量使用也将拉动金属锂的消费呈快速增长的趋势。
在高能电池和蓄电池的开发上,作为阴极的主要材料锂被广泛应用于移动电话的可充电电池板,仅此一项日本每年按年产7亿只手机电池计,就需金属锂200 t。中国近年来移动电话呈几何级数的迅猛增长,作为手机的主要配件之一的手机电池的金属锂生产应用及市场
消费量极大,市场前景也日益看好。大容量的锂储电电池比普通铅锌蓄电池能量比高5—8倍,已越来越广泛地应用于电动轿车、电动助力车等交通工具,前景十分广阔。
用金属锂生产的锂铝合金和镁锂合金,由于其抗疲劳性能好、强度高、韧性好、重量轻,在发达国家广泛用于航空航天工业,以替代铝镁合金。镁锂合金是制造导弹外壳的不可替代的材料。在汽车工业上,这两种合金的用量也逐年增加。据预测,世界上锂铝合金的年需求量大约为60万t,仅此一项就需消耗金属锂1.5万t,其市场潜力巨大。
高性能的润滑剂都需要加入金属锂制取的丁基锂以提高其使用性能,特别是在低于一60℃、高于150 ℃时,一般润滑剂已失去润滑作用,加入锂后可使其性能不变,并具有高抗水性、耐高温和良好的低温性能。正丁基锂还用作合成苯乙烯、丁二烯醇的引发剂,广泛应用于耐高温和低温的橡胶密封材料和橡胶轮胎,其中橡胶轮胎加入丁基锂可使其寿命 提高4倍以上,预计今后金属锂在这方面的应用将不断得以推广。
据业内专家预测,中国金属锂的消费需求将以 25%/a的速度增长,金属锂目前在中国正面临着良好的市场机遇,金属锂产业也成为蕴含巨大潜力的新能源、新材料的高科技产业。
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