锂广泛用于电池工业、陶瓷业、玻璃业、铝工业、润滑剂、制冷剂、核工业及光电行业等新兴应用领域。由于碳酸锂是生产二次锂盐和金属锂的基础材料,因而碳酸锂是锂业中最为关键的产品,其它工业锂产品基本都是碳酸锂的下游产品。
2、碳酸锂的生产工艺及成本比较
碳酸锂生产方法因使用资源的不同而分为两大类:矿石提锂和盐湖卤水提锂,目前盐湖卤水提锂是世界上的主流生产方法。盐湖卤水提锂的工艺方法很多,主要分为沉淀法、溶剂萃取法、离子交换吸附法、碳化法、煅烧浸取法。本部分对几种已经有工业生产的工艺进行介绍。
2.1矿石提锂——石灰烧结法
石灰烧结法是将锂辉石(一般含氧化锂6%)和石灰石按1:(2.5~3)的重量比配料,混合磨细,在1150-1250℃下烧结生成铝酸锂和硅酸钙,经湿磨粉碎,用洗液浸出氢氧化锂,经沉降过滤,滤渣返回或洗涤除渣,浸出液经蒸发浓缩,然后加入碳酸钠(纯碱)生成碳酸锂,再经离心分离、干燥,制得碳酸锂成品。
矿石法提锂的产能主要集中在我国,产能规模大约在1.5-1.7万吨/年。四川射洪锂业有限公司是全国最大的矿石法生产商,其碳酸锂总产能为5000吨/年,其中工业级和电池级产能各为2500吨/年。公司拥有电池级碳酸锂的核心技术,在该领域的公司拥有很强的竞争力。公司与澳大利亚的一家锂辉石供应商(该供应商供应的矿石品位远高于国内锂矿石)签订排他性的独家供应锂辉石协议,原料供应较为稳定。目前矿石法碳酸锂成本在3万元/吨左右,该公司的成本预计在2.5万元/吨左右。
2.2盐湖卤水提锂——沉淀法(碳酸盐沉淀)
沉淀法还可以细分为:碳酸盐沉淀法、铝酸盐沉淀法、硼镁和硼锂共沉淀法。其中,实现工业生产的是碳酸盐沉淀法。
2.3盐湖卤水提锂——碳化法
碳化法主要依据碳酸锂和二氧化碳、水反应生成溶解度较大的碳酸氢锂从而将卤水中锂与其它元素分离。这一工艺对盐湖资源的要求非常高,低镁锂比碳酸盐型盐湖适合这种方法。我国的西藏扎布耶盐湖是世界第三大锂资源量百万吨以上的超大型盐湖,也是世界上唯一的富锂低镁的优质碳酸盐型盐湖,卤水中锂以天然扎布耶石析出。
扎布耶盐湖卤水中锂的进一步浓缩富集困难,中国地质科学院盐湖与地热水资源研究中心郑绵平院士针对西藏扎布耶盐湖锂资源,研究了适于青藏高原特殊地理环境的“太阳池”和淡水浸取法选矿技术,成功地开发了采用“擦洗—分离—水浸—碳化—热解”制取碳酸锂的新工艺,得到的碳酸锂精矿品位76.86%,锂回收率72.91%。该法具有工艺简单、生产成本低、产品质量好等优点。近年来,扎布耶湖已经建立起了330万m2的盐田,在国际上首次采用盐度梯度太阳池生产碳酸锂。
2.4盐湖卤水提锂——煅烧浸取法
此法是将提硼后的卤水蒸发去水50%,得到四水氯化镁等混合物,在700℃锻烧2h,得到氧化镁等混合物,然后加水浸取锂(浸取液含Li为0.14%),用石灰乳和纯碱除去钙、镁等杂质,将溶液蒸发浓缩至含Li为2%左右,加入纯碱沉淀出碳酸锂,锂的收率90%左右。锻烧后的氧化镁渣精制后可得到纯度98.5 %的氧化镁副产品。这种方法有利于综合利用锂镁等资源,原料消耗少,但镁的提取使流程复杂,设备腐蚀严重,需要蒸发的水量较大、能源消耗大。
中信国安(6.50,-0.21,-3.13%)的碳酸锂就是采用该工艺,该公司用提钾、提硼后的含锂水氯镁石饱和卤水为原料,采用喷雾干燥、煅烧、加水洗涤、蒸发浓缩及沉淀的工艺流程,从高镁锂比盐湖卤水中进行镁锂分离,获得了优质的碳酸锂和高纯氧化镁及副产品工业盐酸。
2.5成本比较
从成本角度看,矿石提锂成本远高于盐湖卤水提锂,前文已经介绍过矿石法的生产成本大致在3万吨/吨左右。
除了生产工艺外,盐湖卤水提锂的各种工艺中影响碳酸锂成本的最主要因素有两个:
1、盐湖中锂含量的高低,一般来讲盐湖锂含量越高成本越低;2、盐湖中镁锂比,一般镁锂比越小越好。
西藏矿业(8.13,-0.07,-0.85%)开发的扎布耶盐湖锂含量较高,虽略低于智利Atacama盐湖(SQM公司开发),但扎布耶盐湖中镁的含量非常低,镁锂比在0.003左右,大幅低于智利Atacama盐湖,远低于中信国安开发的东西台吉乃尔盐湖的镁锂比(这两个盐湖的镁锂比在40-68倍之间),更为关键的是,该盐湖中的锂是以碳酸盐形式存在,公司在析出碳酸锂时所需工序少、成本低,因此预计西藏矿业碳酸锂成本要小于SQM公司。
中信国安开发的东西台吉乃尔盐湖的锂含量较低,大幅低于SQM的智利Atacama盐湖的锂含量,且该区域盐湖的镁锂比非常高,大幅高于智利Atacama盐湖镁锂比。不过由于两公司采用的工艺不同,SQM工艺对纯碱消耗较大而中信国安对能源消耗较大,预计中信国安碳酸锂成本和SQM公司相当,但由于分离出镁、硼等产品,因而综合利用成本更低。
智利SQM公司碳酸锂的成本估计在12000元/吨左右的水平,预计西藏矿业的碳酸锂成本要低于SQM公司,大致在10000元/吨左右,而中信国安碳酸锂成本预计在12000元/吨左右(规模化后成本还有一定下降空间)。
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